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...玻璃的物理学

我们日常生活中又一个科学无法很好解释的谜团

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作者:Robert Kunzig

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我住在法国的房子建于16世纪,虽然我不认为任何窗玻璃是原装的,但其中一些相当古老。人们经过我的办公室时,身体会显得有些扭曲。这让我觉得很有趣:窗玻璃上的这种垂直扭曲让我想起,玻璃——那种易碎、易破的玻璃——实际上是一种流体。我听说中世纪大教堂的窗户底部比较厚,因为玻璃在那里汇集了;就连我自己的窗玻璃上的细流也似乎唤起了存在的短暂:时间是条河;玻璃也是条河——你懂我的意思。

澳大利亚阿德莱德大学的数学家、扫兴鬼Yvonne Stokes说:“玻璃是流体的想法是一个非常普遍的误解。我的导师就这么告诉我。有一次,一群学童来到实验室,其中一个孩子也告诉我同样的事情。如果你要从微观角度谈论,那么你可以说玻璃是流体。但人们普遍认为,如果它是流体,它就会流动。这种观念是错误的。”Stokes最近通过详细计算证明,旧窗户不可能有明显流动。

如果这种误解得以延续,那是因为它包含一丝真相——而且因为玻璃是一种令人困惑的物质,与三种普通物质截然不同。气体是分子四处乱飞的混乱状态;液体是一种更紧凑但仍混乱的集合体,分子不断地断裂和重新形成弱键;固体是分子排列规整的军队。但玻璃……不属于以上任何一种。它像固体一样坚固,但其分子并非排列成重复的晶体。它像液体一样是无定形的。

事实上,在结构上,液体和玻璃之间没有明确的界限。你通过将液体“过冷”至其凝固点以下,然后进一步冷却来形成玻璃。如果你冷却得足够快,分子就无法组织成晶体。随着温度的下降,液体变得越来越粘稠,分子也越来越迟钝。这就像一场分子抢椅子游戏,音乐永远不会停止,玩家也永远不会坐下;相反,它们似乎在蜂蜜、然后是焦油中移动,直到几乎静止不动,就像琥珀中的虫子一样。

窗玻璃主要由沙子制成——其中混合了苏打灰以降低熔点,以及石灰石以降低其最终形态的溶解度——但几乎任何液体,如果冷却得足够快,都可以变成玻璃。然而,有些液体比其他液体更容易变成玻璃。液体在其凝固点时的粘度越高,分子形成晶体的难度就越大,它们变成玻璃的可能性就越大。

以聚苯乙烯为例,这是咖啡杯的材料;它是一种多孔的聚合物玻璃。威斯康星大学的化学家Mark Ediger说,每个分子都是一条长而笨拙的链,所以液态聚苯乙烯是一种缠结、粘稠的汤。“从来没有人能使其结晶,”Ediger说。“玻璃是聚苯乙烯唯一可能拥有的固体状态。”另一个极端是水:它的小而对称的分子渴望形成四面体的冰,唯一阻止它们的方法就是逐个冷冻。介于两者之间的是糖:我们将糖晶体放入咖啡中,但糖也容易过冷,而且很多糖果都是玻璃状的。

如今,玻璃无处不在,从电话线缆到水果糖——然而研究人员仍在争论它们的本质。玻璃仅仅是披着固体外衣的液体吗?或者,正如普林斯顿大学的化学工程师Pablo Debenedetti所说,我们周围的玻璃真的是“某种更深刻事物的伪装版本”,即所谓的理想玻璃?“之所以称为理想,是因为没人见过它,”Debenedetti说。但作为一个理论概念,它可能可以解释一些真实玻璃的性质。

Debenedetti说,真正的玻璃令人费解,因为它形成的温度和最终的性质都取决于冷却液体的速率:“为了告诉你水在华氏212度沸腾或在32度结冰,我不需要指定加热或冷却的速度。但玻璃转变不同。”你冷却熔体的速度越慢,它转变成玻璃的温度就越低,玻璃的密度也就越大。所以窗玻璃的形成温度在华氏1472度和1022度之间。

一些理论家认为,理想玻璃是你通过地质缓慢冷却液体,同时以某种方式阻止其结晶而产生的。它会在一个精确的温度形成,就像固体、液体和气体一样。像它们一样,它将是一种独特的物质相,而不仅仅是——像普通玻璃一样——一种固液混合物。理想玻璃会像晶体一样静止不动,而且几乎像晶体一样有序,但它不是晶体。没人知道它会是什么样子。

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贝尔实验室的Frank Stillinger说:“你让我进行诗歌创作。这就像说,‘站在针尖上跳舞的天使的头发是什么颜色?’我回答不了这个问题。”

无论其结构如何,理想玻璃都将处于平衡状态,就像其他物质相一样——但与真实的玻璃不同。“玻璃在不断演变,试图达到平衡,”Ediger说。“晶体只是安然坐着,因为它已经处于能量谷的底部。玻璃则坐落在山坡上。而且,非常非常缓慢地,它会滚落下来。”

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这就是神话中那颗饱满的真相:玻璃确实会流动——只是不在人类的时间尺度上。如果你能以某种方式保存一扇大教堂的窗户足够长的时间,它可能会在地板上变成一滩粘稠的液体。或者它可能会变成一种不透明的结晶固体。可以想象,那扇教堂的窗户甚至可能演变成理想玻璃。“我们无法进行足够长时间的实验,”Ediger说。“但这是一个非常有趣的问题。”

Yvonne Stokes计算了需要多长时间才算足够长。假设窗玻璃只是向下流动,她问,底部增厚5%需要多长时间?她估计至少需要1000万年——这很可能是一个“大大的低估”。她说,大教堂的窗户之所以底部可能较厚,仅仅是因为手工玻璃的厚度不同,而且中世纪的工匠选择将厚端朝下放置。而弯曲的旧窗玻璃不是流动的玻璃;它们是从一开始就有缺陷的玻璃。

如今,大多数窗户都采用无瑕疵的“浮法玻璃”:熔融玻璃倒在熔融锡浴上,然后铺展开并凝固成一张完美的平板。但在西弗吉尼亚州米尔顿的Blenko Glass公司,他们仍然以老式方式制造窗玻璃。工匠将一团熔融玻璃放在他的吹管末端,然后将其吹入一个长而圆柱形的木制模具中,使可塑的玻璃在其中形成一个空心管。玻璃冷却后,他将其从模具中取出,纵向切割,重新加热玻璃,然后将其熨烫成一块18乘25英寸的玻璃。每一块都含有气泡和大片波浪纹,售价27美元,因为有些人喜欢旧玻璃的美学——例如负责历史古迹的人。Blenko公司的Lewis Powers回忆说,几年前,该公司接到白宫一份大额更换窗玻璃的订单:“他们想要那种波浪纹的外观。”

有关制造浮法玻璃的更多详情,这是当今制造窗玻璃最常用的技术。有关艺术玻璃的信息,请参阅玻璃百科全书

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